ヘプタフルバレンにおける擬Jahn-Teller効果のMCSCF法による解析

○豊田 東雄	とよた あずまお		山形大教育
  小関 史朗	こせき しろう		三重大工

非交互炭化水素に付随する特異な化学的性質は、擬Jahn-Teller効果の観点か
ら興味が持たれ、理論・実験の両面から研究されてきた。　最近、私たちは共
役分子を対象にして、非対称平面構造の安定化の起源についてab initio RHF 
と MCSCF MO法を用いて検討した。　既知の非交互炭化水素の中で、ヘプタレ
ンやヘプタフルバレンの分子構造は、非平面でしかも周辺炭素骨格に二重結合
が局在化していることがNMRスペクトルや X線結晶構造解析によって明らかに
されている。　本研究では、擬Jahn-Teller効果の物理的描像を明らかにする
ため、つまり、非平面構造の安定化の本質を考察するため、ヘプタフルバレン
を取り上げ、平面構造から非平面構造への分子対称性の低下に寄与する因子を
解明する。　具体的には、平面な対称構造 (D2h)および非平面なD2 , C2v, そ
してC2h構造の幾何学的なパラメーターをab initio MCSCF MO (6-31G(d)) 法
を用いて最適化し、それぞれの核配置における全エネルギーを、エネルギー分
割法に基づいて各成分に分割して解析する。